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http://dspace.mediu.edu.my:8181/xmlui/handle/10261/2195Full metadata record
| DC Field | Value | Language |
|---|---|---|
| dc.creator | Reyes, P. | - |
| dc.creator | Melián-Cabrera, Ignacio | - |
| dc.creator | López Granados, Manuel | - |
| dc.creator | García Fierro, José Luis | - |
| dc.creator | Aguirre, Mª del Carmen | - |
| dc.date | 2007-11-16T11:53:18Z | - |
| dc.date | 2007-11-16T11:53:18Z | - |
| dc.date | 2001-10 | - |
| dc.date.accessioned | 2017-01-31T00:58:43Z | - |
| dc.date.available | 2017-01-31T00:58:43Z | - |
| dc.identifier | Bol. Soc. Chil. Quím., dic. 2002, vol.47, no.4, p.547-556 | - |
| dc.identifier | 0366-1644 | - |
| dc.identifier | http://hdl.handle.net/10261/2195 | - |
| dc.identifier.uri | http://dspace.mediu.edu.my:8181/xmlui/handle/10261/2195 | - |
| dc.description | The surface and catalytic properties in the vapor-phase hydrogenation of crotonaldehyde on Rh/TiO2 has been studied. It was found that a partial reduction of the support produces a surface decoration of the metal component. Thus, interfacial sites are created, which are responsible of an increase in the selectivity to crotyl alcohol, via enhancement of the polarization of the C=O bond. Photoelectron spectra revelead that rhodium is in different oxidation states, with a contribution of ca. 20 % Rhd + and 80 % Rhº species for LTR catalyst and only a slight increase of Rhd + for HTR catalyst. TEM studies revelead that Rh has metal particle size close 3 nm with small increases in the catalyst reduced at high temperature. DRIFTS essayed carried out under reaction conditions allowed to identify crotonaldehyde species strongly adsorbed through the C=C bond and weakly coordinated through both the C=C and C=O bonds. After reduction at 723 K an increase in the peak at 1660 cm-1 ascribed to an interaction between the carbonyl group and the surface, was observed. This peak seems to be stabilized at interfacial Rh/TiOx sites The deactivation in crotyl alcohol formation can be ascribed to the generation of strongly chemisorbed asymmetric carboxylate species detected by band at 1740 cm-1. This band grows at expense of crotonaldehyde O s - bonded intermediate chemisorbed on coordinatively unsaturated sites (Lewis acid sites) responsible of the crotyl alcohol obtaintion (detected by a band at 1653 cm-1). Additionally, a small band at 2068 cm-1 assigned to CO adsorbed on transition metals, which increases with time on-stream may explain the deactivation of the catalysts in flow systems | - |
| dc.description | Se estudiaron las propiedades superficiales y catalíticas en la hidrogenación de crotonaldehído en fase vapor de catalizadores Rh/TiO2. Se encontró que una parcial reducción del soporte, inducida por una reducción a alta temperatura produce una decoración superficial del componente metálico. Los sitios interfaciales creados son los responsables de un incremento en la selectividad hacia el alcohol crotílico a través de un aumento en la polarización del enlace C=O. La espectroscopía fotoelectrónica de rayos X, XPS, reveló que el rodio se encontraba en diferentes estados de oxidación, con una contribución cercana a 20% de especies Rhd + y 80 % de especies Rhº para catalizadores reducido a a baja temperatura, LTR, y sólo un ligero aumento adicional de la proporción de Rhd + para catalizadores reducidos a alta temperatura, HTR. Estudios por microscopía electrónica de transmisión,TEM, mostraron que los cristalitos de Rh tenían un tamaño cercano a 3 nm , detectandosé sólo un ligero incremento en el tamaño de cristal en el catalizador HTR. Los estudios mediante DRIFTS se efectuaron en condiciones de reacción y permitieron identificar especies crotonaldehído fuertemente adsorbidas a través del enlace C=C y débilmente coordinada a través de ambos enlaces C=C y C=O. El catalizador reducido a alta temperatura, 723 K, muestró un incremento en la banda a 1660 cm-1 atribuído a interacción entre el grupo carbonílico y la superficie. Esta banda parece ser estabilizada en los sitios interfaciales Rh/TiOx .La desactivación observada en la hidrogenación del alcohol crotílico puede atribuírse a la generación de especies carboxilato asimétricas fuertemente quimisorbidas, que aparece como una banda a 1740 cm-1. Esta banda crece a expensas del intermediario de crotonaldehído con enlace O s - quimisorbido coordinativamente sobre sitios insaturados (sitios ácidos Lewis) responsables de la formación del alcohol crotílico (detectado por una banda a 1653 cm-1). Adicionalmente, se observa una pequeña banda a 2068 cm-1, la cual es asignada a CO adsorbido sobre metales de transición, la cual crece con el tiempo de reacción, puede explicar la desactivación observada en los catalizadores que operan en reactores de flujo contínuo. | - |
| dc.description | The authors thank CONICYT (Chile FONDECYT Grants 2990065 and 1980345 and CSIC-CONICYT Collaboration Programme) for their financial support. | - |
| dc.description | Peer reviewed | - |
| dc.language | eng | - |
| dc.publisher | Sociedad Chilena de Química | - |
| dc.rights | openAccess | - |
| dc.subject | Crotonaldehyde hydrogenation | - |
| dc.subject | DRIFTS | - |
| dc.subject | Rh/TiO2 | - |
| dc.title | Crotonaldehyde Hydrogenation on Rh/TiO2 catalysts. In situ DRIFTS studies | - |
| dc.type | Artículo | - |
| Appears in Collections: | Digital Csic | |
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